Madala adsorptsiooni viaalid, viaalpinna töötlemine, silaniseeritud viaalid, PEG -kattega viaalid, PFDC -de katmine

Kõrge tundlikkusega analüüsides võivad viaalipindade adsorptsiooni kaotused piirata avastamise täpsust. Sisemised silanoolrühmad (SI - OH) ja klaasist metalli lisandid moodustavad vesiniksidemeid või elektrostaatilisi interaktsioone proovi molekulidega, immobiliseerides viaali seinal polaarseid või laetud ühendeid. Töötlemata borosilikaatviaalid annavad sageli polaarse ravimi või biomolekuli taastumist alla 80%ja automatiseeritud proovivõtuvood kannatavad korduvate jooniste tõttu märkimisväärse signaali lagunemise all. Müüjad soovitavad klaasi adsorptsioonile kõhuli tugevalt polaaranalüütide jaoks silaniseeritud klaasist viaale ja uuringud näitavad, et isegi PPB-taseme proovid kaotavad töötlemata klaasist signaali minuti jooksul. Seetõttu on pinna passiveerimine või kattekiht mikrotaseme täpsuse jaoks kriitilise tähtsusega.

2. klaasist aktiivsed kohad ja adsorptsioonimehhanismid

a. Silanooli rühmad ja metalliioonid
  i. SI -OH pinna rühmad seovad polaaranalüüse pöördumatult
  ii. Jälgige metalliioonid elektrostaatilisi koostoimeid laetud molekulidega

b. Lahustišokk
  i. Orgaanilised lahustid (nt ACN, MEOH) võivad lagundada passiivsuskihte, paljastades uusi aktiivseid saite

c. Ülekandmise saastumine
  i. Seinal olevad jääk- või hüdrofiilsed molekulid annavad järgmistel jooksudel kummituspiigid

d. Automatiseeritud süsteemi efektid
  i. Korduvad süstid suure läbilaskevõimega süsteemides suurendavad polaar- või jäljeanalüütide püüdmist
  ii. Teatatud signaali kaotus ületab aja jooksul sageli 10%

3. Pinna töötlemise põhimõtted: desaktiveerimine vs kattekiht

3.1 Traditsiooniline desaktiveerimine

a. Kõrgtemperatuuriga tulistamine (~ 800 ° C)
  i. Lõhustab mõnda si - oh, kuid jätab metalliioonid puutumatuks

b. Happepesu (nt 6 m HCl)
  i. Eemaldab metalliioonid, kuid karendab klaasipinda

c. Aluspesu (nt 1 M NaOH)
  i. Genereerib täiendavaid SI -O⁻ saite, kahjulikud

d. Piirangud
  i. Ainult aktiivsete saitide osaline vähendamine klaasisubstraadil

3.2 Silaniseerimine

a. Organosilaani ravi vaakumis
  i. Organosilaanid (nt metüülsilaani) moodustavad kovalentsed Si -O - SI -sidemed pinna silanoolidega
  ii. Loob hüdrofoobse barjääri, mis peab vastu soojuse, hapete ja alustega
  iii. Alandab pindpinevust ja taastab polaarianalüüdi taastumise üle 90% -ni

b. Müüja näited
  i. “DV” silaniseeritud viaalid polaarse ühendi analüüsiks (veed)

3.3 funktsionaalsed katted

a. Perfluorodetsüültriklorosilaan (PFDC)
  i. Isekoostatud ühekihiline annab superhüdrofoobse pinna
  ii. Ideaalne mittepolaarsete PAH-de ja lipiidide lahustuvate saasteainete jaoks

b. Polüetüleenglükool (PEG)
  i. Hüdrofiilsed ahelad tõrjuvad valke, peptiide ja vees lahustuvaid analüüte
  ii. Pakub suurepärast kaitset biomolekulidele

4. adsorptsiooni juhtimise mehhanismid ja andmed

a. Passiivsusefektid
  i. Silaankihid muudavad klaasist hüdrofoobseks, blokeerides polaarse seondumise
  ii. Stabiilne pärast laiendatud keelekümblust ACN -is või MeOH -s

b. Taastumisvõime
  i. Silaniseeritud viaalid hoiavad aja jooksul 1 ppb-doksepini taastumise peaaegu 100% -lise taastumise
  ii. PEG-kattega viaalid saavutavad polaarse β-laktaamide korral 97–99% -lise taastumise 72 tunni jooksul võrreldes 70–80% töötlemata klaasil
  iii. PFDCS viaalid ületavad PAH -de taastumist 90% võrreldes palja klaasi palju madalamate väärtustega

c. Suhteline adsorptsiooni järjestamine
  i. Polaarianalüüdid: Peg> silaniseeritud ≈ PFDC -d> deaktiveeritud
  ii. Mittepolaarsed analüüdid: PFDCS> silaniseeritud> deaktiveeritud> PEG

5. Rakenduste valik ja parimad tavad

a. Sobitada ravi proovi keemiaga
  i. Polaarühendid (ravimid, valgud, süsivesikud): kasutage silaniseeritud või pesukatteid
  ii. Mittepolaarsed orgaanilised ained (PAHS, lipofiilsed toksiinid): kasutage PFDC -katteid
  iii. Segaproovid: silaniseerimine pakub tasakaalustatud jõudlust

b. Mõelge lahustile ja keskkonnale
  i. Silaankatted taluvad pH 1–12 ja enamikku orgaanilisi aineid
  ii. Polümeerkatted võivad tugevate oksüdeerijate või kõrge kuumuse korral laguneda; Äärmuslike tingimuste jaoks kaaluge PTFE inserte või polüpropüleenist viaale

c. Proovi maht ja süstimise sagedus
  i. Mikrovolumide (<100 ui) või korduva proovivõtmise korral kasutage vastupidavaid katteid
  ii. Monitori katte terviklikkus kontaktnurga kaudu (> ± 10 ° nihke hoiatused rikete kohta) ja tühjad käigud (Siloksaani piigid M \ / Z 207, 281)

d. Eelarve versus utiliit
  i. Deaktiveerimine: madalaimad kulud, sobivad õpetamiseks või rutiinseteks ekraanideks
  ii. Silaniseeritud viaalid: keskklassi maksumus, lai HPLC \ / LC-MS rakendused
  iii. PEG \ / PFDCS katted: esmaklassilised kulud, ideaalne kriitiliste bioanalüüside ja keskkonnatestide jälgimiseks

6. Järeldus: passiivsest veresoonist aktiivse liideseni

Kuna analüütiline tundlikkus jõuab PPB \ / PPT tasemele, muutuvad proovi viaalid pigem aktiivseteks liidesteks kui passiivseteks konteineriteks. Sihtotstarbelised vähese adsorptsiooniprotseduuriga muudavad ettearvamatud kaotused kontrollitavateks parameetriteks. Viaali valimine ja pinna töötlemine on madala taseme kvantitatsiooni peamised tegurid. Vastates kattetehnoloogia keemia proovile, muudavad laborid viaalid täpsustevahenditeks, parandades märkimisväärselt täpsust ja reprodutseeritavust jälgimisanalüüsis.

Põhitoimingud

1. Ülitundlike analüüside jaoks kasutage passiivsed või kaetud viaalid

2. Vastake polaarsus: silaniseeritud \ / PEG hüdrofiilsete, PFDC -de jaoks hüdrofoobseks

3. Monitori kattekiht: hoidke pinnad puhtana, raja kontaktnurgad, käivitage tühjad, asendage rike

4. Tasakaalukulud vs andmete kvaliteet: esmaklassilised katted minimeerivad kordusi ja valenegatiive