ویال های جذب کم ، تیمارهای سطح ویال ، ویال های سیلانیزه شده ، ویال های روکش شده با PEG ، پوشش PFDCS

در تجزیه و تحلیل با حساسیت بالا ، تلفات جذب در سطوح ویال می تواند دقت تشخیص را محدود کند. گروه های سینول ذاتی (SI -OH) و ناخالصی های فلزی ردیابی در شیشه پیوندهای هیدروژن یا فعل و انفعالات الکترواستاتیک با مولکول های نمونه ، ترکیبات قطبی یا بار بی حرکت در دیواره ویال. ویال های بوروسیلیکات درمان نشده اغلب داروهای قطبی یا مولکول بازیابی زیر 80 ٪ را به همراه دارند و گردش کار نمونه گیری خودکار در برابر قرعه کشی های مکرر دچار پوسیدگی سیگنال قابل توجهی می شوند. فروشندگان ویال های شیشه ای سیلانیزه شده را برای آنالیت های بسیار قطبی مستعد جذب شیشه توصیه می کنند ، و مطالعات نشان می دهد که حتی نمونه های سطح PPB در عرض چند دقیقه سیگنال را در شیشه های درمان نشده از دست می دهند. بنابراین ، انفعال یا پوشش سطح برای دقت در سطح ردیابی بسیار مهم است.

2. سایت های فعال شیشه ای و مکانیسم های جذب

الف گروه های سیلانول و یونهای فلزی
  من گروه های SI -OH سطح آنالیت های قطبی را به طور برگشت ناپذیر متصل می کنند
  ii. یون های فلزی ردیابی فعل و انفعالات الکترواستاتیک با مولکول های بارگذاری شده را تشکیل می دهند

ب. شوک حلال
  من حلالهای آلی (به عنوان مثال ، ACN ، MeOH) می توانند لایه های غیرفعال را تخریب کنند و سایت های فعال جدیدی را آشکار می کنند

ج. آلودگی
  من مولکول های باقیمانده یا آبگریز بر روی دیواره قله های ارواح را در اجراهای بعدی تولید می کنند

د. اثرات سیستم خودکار
  من تزریق مکرر در سیستم های با توان بالا به دام انداختن آنالیت های قطبی یا ردیابی را افزایش می دهد
  ii. از دست دادن سیگنال گزارش شده اغلب با گذشت زمان بیش از 10 ٪ است

3. اصول تصفیه سطح: غیرفعال کردن در مقابل پوشش

3.1 غیرفعال کردن سنتی

الف شلیک درجه حرارت بالا (800 درجه سانتیگراد)
  من برخی از Si -OH را شکاف می دهد اما یونهای فلزی را دست نخورده می گذارد

ب. شستشوی اسید (به عنوان مثال ، 6 M HCl)
  من یون های فلزی را از بین می برد اما سطح شیشه را خراب می کند

ج. شستشوی پایه (به عنوان مثال ، 1 M NaOH)
  من سایت های اضافی Si -O⁻ را تولید می کند ، ضد تولید

د. محدودیت ها
  من فقط کاهش جزئی سایتهای فعال در بستر شیشه ای

3.2 سیلانیزاسیون

الف درمان ارگانوزیلان تحت خلاء
  من ارگانوسیلان ها (به عنوان مثال ، متیلسیلان) پیوندهای کووالانسی Si -O -SI با سیلانول های سطحی را تشکیل می دهند
  ii. یک مانع آبگریز ایجاد می کند که در برابر گرما ، اسیدها و پایه ها مقاومت می کند
  iii تنش سطح را پایین می آورد و بازیابی آنالیت قطبی را به بیش از 90 ٪ بازیابی می کند

ب. نمونه های فروشنده
  من "DV" ویال های سیلانیزه شده برای تجزیه و تحلیل قطبی-ترکیب (آبها)

3.3 پوشش عملکردی

الف Perfluorodecyltrichlorosilane (PFDCS)
  من تک لایه خود مونتاژ سطح فوق العاده هیدروفوبیک را به دست می آورد
  ii. ایده آل برای PAH های غیر قطبی و آلاینده های محلول در لیپید

ب. پلی اتیلن گلیکول (PEG)
  من زنجیرهای آبگریز پروتئین ها ، پپتیدها و آنالیت های محلول در آب را دفع می کنند
  ii. محافظت برتر برای مولکول های زیستی ارائه می دهد

4. مکانیسم ها و داده های کنترل جذب

الف اثرات انفعال
  من لایه های سیلان آبگریز شیشه ای را نشان می دهد و اتصال قطبی را مسدود می کند
  ii. پایدار پس از غوطه وری طولانی در ACN یا MeOH

ب. عملکرد بازیابی
  من ویال های سیلانیزه شده نزدیک به 100 ٪ بازیابی برای 1 ppb doxepin با گذشت زمان را حفظ می کنند
  ii. ویال های پوشیده از PEG به بهبودی 97-99 ٪ برای β- لاکتام های قطبی بیش از 72 ساعت در مقابل 70-80 ٪ در شیشه درمان نشده دست می یابند
  iii ویال های PFDCS بیش از 90 ٪ بهبودی برای PAH در مقایسه با مقادیر بسیار پایین روی شیشه لخت است

ج. رتبه جذب نسبی
  من آنالیت های قطبی: PEG> silanized ≈ PFDCS> غیرفعال
  ii. آنالیت های غیر قطبی: PFDCS> silanized> غیرفعال شده> PEG

5. انتخاب برنامه و بهترین شیوه ها

الف درمان تطبیق به نمونه شیمی
  من ترکیبات قطبی (مواد مخدر ، پروتئین ها ، کربوهیدرات ها): از روکش های سیلان یا میخ استفاده کنید
  ii. ارگانیک های غیر قطبی (PAH ، سموم لیپوفیلی): از پوشش های PFDCS استفاده کنید
  iii نمونه های مختلط: silanization عملکرد متعادل را ارائه می دهد

ب. حلال و محیط را در نظر بگیرید
  من پوشش های سیلین تحمل pH 1-12 و بیشتر ارگانیک ها
  ii. پوشش های پلیمری ممکن است تحت اکسید کننده های قوی یا گرمای زیاد تخریب شود. درج های PTFE یا ویال های پلی پروپیلن را برای شرایط شدید در نظر بگیرید

ج. حجم نمونه و فرکانس تزریق
  من برای میکروولوم ها (<100 میکرولیتر) یا نمونه گیری مکرر ، از پوشش های بادوام استفاده کنید
  ii. نظارت بر یکپارچگی پوشش از طریق زاویه تماس (> 10 ° تغییر تغییر در مورد شکست) و اجرای خالی (قله های سیلوکسان در M \ / Z 207 ، 281)

د. بودجه در مقابل ابزار
  من غیرفعال سازی: کمترین هزینه ، مناسب برای آموزش یا صفحه نمایش روتین
  ii. ویال های سیلان شده: هزینه میان رده ، برنامه های گسترده HPLC \ / LC-MS
  iii PEG \ / پوشش PFDCS: هزینه حق بیمه ، ایده آل برای بیوانالیزهای بحرانی و آزمایش محیطی ردیابی

6. نتیجه گیری: از کشتی منفعل تا رابط فعال

از آنجا که حساسیت تحلیلی به سطح PPB \ / PPT می رسد ، ویال های نمونه به جای ظروف منفعل به رابط های فعال تبدیل می شوند. تیمارهای کم مصرف هدفمند ضررهای غیرقابل پیش بینی را به پارامترهای قابل کنترل تبدیل می کنند. انتخاب ویال و درمان سطح عوامل اصلی در کمیت سطح پایین هستند. با تطبیق فناوری پوشش با نمونه شیمی ، آزمایشگاه ها ویال ها را به ابزارهای دقیق تبدیل می کنند ، دقت و تکرارپذیری را در تجزیه و تحلیل ردیابی بسیار بهبود می بخشند.

اقدامات کلیدی

1. برای تجزیه و تحلیل فوق العاده حساس ، از ویال های منفعل یا روکش شده استفاده کنید

2. قطبیت مطابقت: silanized \ / PEG برای آبگریز ، PFDC برای آبگریز

3. روکش مانیتور: سطوح را تمیز نگه دارید ، زاویه تماس را پیگیری کنید ، جای خالی را اجرا کنید ، در خرابی جایگزین کنید

4. هزینه تعادل در مقابل کیفیت داده ها: پوشش های حق بیمه به حداقل می رسد و منفی های کاذب را به حداقل می رساند