A nagy érzékenységi elemzések során az üvegfelületek adszorpciós veszteségei korlátozhatják a detektálási pontosságot. A belső szilanolcsoportok (Si - OH) és a nyomkövetési fém szennyeződések üvegben hidrogénkötéseket vagy elektrosztatikus kölcsönhatásokat képeznek a mintamolekulákkal, immobilizáló poláris vagy töltött vegyületeket az üvegfalon. A kezeletlen bór -szilikátos üvegek gyakran poláris gyógyszert vagy biomolekula -visszanyeréseket eredményeznek 80%alatt, és az automatizált mintavételi munkafolyamatok jelentős szignálcsökkenést szenvednek az ismételt húzások felett. A szállítók javasolják a szilanizált üveg fiolákat az üveg adszorpciójára hajlamos erősen poláris analitokhoz, és a tanulmányok azt mutatják, hogy a PPB-szintű minták még a kezeletlen üvegben is elveszítik a jelet. Ezért a felszíni passziváció vagy a bevonat kritikus jelentőségű a nyomkövetési pontosság szempontjából.

2. Üveg aktív helyek és adszorpciós mechanizmusok

a. Szilanolcsoportok és fémionok
én. A felszíni Si - OH csoportok visszafordíthatatlanul kötik a poláris analitokat
ii. A nyomkövetési fémionok elektrosztatikus kölcsönhatásokat képeznek a töltésű molekulákkal

b. Oldószer sokk
én. A szerves oldószerek (például ACN, MeOH) lebonthatják a passzivációs rétegeket, új aktív helyeket feltárva

c. Átviteli szennyeződés
én. A falon lévő maradék töltésű vagy hidrofil molekulák szellemi csúcsokat eredményeznek a következő futások során

d. Automatizált rendszerhatások
én. Az ismételt injekciók nagy teljesítményű rendszerekben növelik a poláris vagy nyomkövetési analitok csapdáját
ii. A bejelentett jelvesztés az idő múlásával gyakran meghaladja a 10% -ot

3. Felületkezelési alapelvek: deaktiválás vs. bevonat

3.1 Hagyományos deaktiválás

a. Magas hőmérsékletű tüzelés (~ 800 ° C)
én. Hasít néhány Si -oh -t, de a fémionokat érintetlenül hagyja

b. Savmosás (például 6 m hcl)
én. Eltávolítja a fémionokat, de durvolja az üveg felületét

c. Alapos mosás (például 1 M NaOH)
én. További Si - o⁻ helyeket generál, kontraproduktív

d. Korlátozások
én. Csak az aktív helyek részleges csökkentése az üvegszubsztráton

3.2 Silanizáció

a. Organoszilán kezelés vákuum alatt
én. Organoszilánok (például metilszilán) kovalens Si - O - Si kötéseket képeznek felszíni szilanolokkal
ii. Hidrofób gátot hoz létre, amely ellenáll a hőnek, savaknak és bázisoknak
iii. Csökkenti a felületi feszültséget és helyreállítja a poláris analit visszanyerést több mint 90% -ra

b. Eladó példák
én. „DV” silanizált fiolák a polar-károsodás elemzéséhez (Waters)

3.3 Funkcionális bevonatok

a. Perfluorodecil -triklór -szilán (PFDCS)
én. Az öngyűjtött egyrétegű szuperhidrofób felületet eredményez
ii. Ideális nem poláros PAH-khoz és lipid-oldódó szennyeződésekhez

b. Polietilén -glikol (PEG)
én. A hidrofil láncok visszatartják a fehérjéket, peptideket és vízben oldódó analitokat
ii. Kiváló védelmet nyújt a biomolekulák számára

4.

a. Passzivációs hatások
én. A szilánrétegek üveg hidrofóbvá válnak, blokkolják a poláris kötést
ii. Stabil az ACN -be vagy a MeOH -ba történő meghosszabbított merítés után

b. Helyreállítási teljesítmény
én. A szilanizált fiolák az idő múlásával 1 ppb doxepin közel 100% -os visszanyerését tartják fenn
ii. A PEG-bevonatú fiolák 97–99% -os visszanyerést érnek el a poláris β-laktámoknál 72 órán át, szemben a kezeletlen üvegnél 70–80% -kal
iii. A PFDCS fiolák meghaladják a PAH -k 90% -os visszanyerését, összehasonlítva a csupasz üvegnél sokkal alacsonyabb értékekkel

c. Relatív adszorpciós rangsorolás
én. Polar analitok: PEG> Silanizált ≈ PFDCS> deaktiválva
ii. Nem poláros analitok: PFDCS> Silanized> DEACTVATED> PEG

5. Alkalmazásválasztás és bevált gyakorlatok

a. Egyesíteni a kezelést a kémia mintájához
én. Poláris vegyületek (gyógyszerek, fehérjék, szénhidrátok): Használjon szilanizált vagy PEG bevonatokat
ii. Nem poláris szerves anyagok (PAH -k, lipofil toxinok): Használjon PFDCS bevonatokat
iii. Vegyes minták: A szilanizáció kiegyensúlyozott teljesítményt nyújt

b. Fontolja meg az oldószert és a környezetet
én. A szilán bevonatok tolerálják a pH -t 1–12 és a legtöbb organikus anyag
ii. A polimer bevonatok erős oxidáló vagy magas hő alatt lebomlanak; Fontolja meg a PTFE betéteket vagy a polipropilén fiolákat a szélsőséges körülmények között

c. Minta térfogata és injekciós frekvencia
én. Mikrovolumokhoz (<100 ul) vagy ismételt mintavételhez használjon tartós bevonatot
ii. A bevonat integritásának ellenőrzése érintkezési szögen keresztül (> ± 10 ° Shift figyelmeztetés a meghibásodásra) és az üres futások (Siloxane csúcsok m \ / z 207, 281)

d. Költségvetés és közművek
én. Deaktiválás: a legalacsonyabb költségek, alkalmas az oktatásra vagy a rutin képernyőkre
ii. Silanizált fiolák: Középkapcsolat, Broad HPLC \ / LC-MS alkalmazások
iii. PEG \ / PFDCS bevonatok: Prémium költségek, ideális a kritikus bioanalízisekhez és a TRACE környezeti teszteléshez

6. Következtetés: A passzív edénytől az aktív felületig

Mivel az analitikai érzékenység eléri a PPB \ / PPT szintet, a minta -fiolák inkább aktív interfészekké válnak, nem pedig passzív tartályokká. A célzott alacsony adszorpciós kezelések a kiszámíthatatlan veszteségeket szabályozható paraméterekké alakítják. Az üveg kiválasztása és a felszíni kezelés kulcsfontosságú tényezők az alacsony szintű mennyiségi meghatározásban. Azáltal, hogy a bevonási technológiát a kémia mintájához illeszti, a laboratóriumok precíziós eszközökké alakítják az üvegeket, jelentősen javítva a pontosságot és a reprodukálhatóságot a TRACE elemzés során.

Kulcsfontosságú műveletek

Rendkívül érzékeny elemzésekhez használjon passzivált vagy bevont fiolákat
Match polaritás: Silanizált \ / PEG hidrofil, PFDC -khez hidrofóbhoz
Monitor bevonat: Tartsa tiszta a felületeket, nyomon kövesse az érintkezési szögeket, futtassa az üres helyeket, cserélje ki a meghibásodást
Az egyenleg költsége és az adatok minősége: A prémium bevonatok minimalizálják az újjáélesztést és a hamis negatívokat

Előző:

Szabványosított 8–60 ml -es EPA -minta fiolák a megbízható környezeti megfigyeléshez

Következő:

HPLC szerves fázisú minta fecskendő membrán összehasonlító és kiválasztási útmutató