בקבוקונים בספיגה נמוכה, טיפולי משטח בקבוקון, בקבוקונים סילניים, בקבוקונים מצופים יתדות, ציפוי PFDCS

בניתוחי רגישות גבוהה, הפסדי ספיחה על משטחי בקבוקון יכולים להגביל את דיוק הגילוי. קבוצות סילנול מהותיות (Si - OH) וזיהום מתכת עקבות בזכוכית יוצרים קשרי מימן או אינטראקציות אלקטרוסטטיות עם מולקולות מדגם, תוך התפשטות תרכובות קוטביות או טעונות על דופן הבקבוקון. בקבוקוני בורוסיליקט שלא טופלו מניבים לעתים קרובות התאוששות תרופתית קוטבית או התאוששות ביומולקולה מתחת ל 80%, וזרימות עבודה אוטומטיות לדגימה סובלות מתפרקות אותות משמעותית על משיכות חוזרות ונשנות. הספקים ממליצים על בקבוקוני זכוכית סילאניים לאנליטים קוטביים מאוד המועדים לספיחת זכוכית, ומחקרים מראים שאפילו דגימות ברמת PPB מאבדות איתות בזכוכית לא מטופלת תוך דקות. לפיכך, פסיבציה או ציפוי פני השטח הם קריטיים לדיוק ברמת העקבות.

2. אתרים פעילים זכוכית ומנגנוני ספיחה

א. קבוצות סילנול ויוני מתכת
  אֲנִי. קבוצות Si - Oh פני השטח מחייבות אנליטים קוטביים באופן בלתי הפיך
  II. יוני מתכת מעקב יוצרים אינטראקציות אלקטרוסטטיות עם מולקולות טעונות

ב. הלם ממס
  אֲנִי. ממסים אורגניים (למשל, ACN, MEOH) יכולים להשפיל את שכבות הפסיבציה, לחשוף אתרים פעילים חדשים

ג. זיהום העברה
  אֲנִי. מולקולות טעונות או הידרופיליות שנותרו על הקיר מייצרות פסגות רפאים בריצות עוקבות

ד. השפעות מערכת אוטומטיות
  אֲנִי. זריקות חוזרות ונשנות במערכות תפוקה גבוהה מגבירות את הלכידה של אנליטי קוטב או עקבות
  II. אובדן אות מדווח לעיתים קרובות עולה על 10% לאורך זמן

3. עקרונות טיפול לפני השטח: ביטול

3.1 ביטול מסורתי

א. ירי בטמפרטורה גבוהה (~ 800 מעלות צלזיוס)
  אֲנִי. חוסם כמה si - oh אך משאיר יוני מתכת שלמים

ב. שטיפת חומצה (למשל, 6 מ 'HCl)
  אֲנִי. מסיר יוני מתכת אך מחוספס את משטח הזכוכית

ג. שטיפת בסיס (למשל, 1 מ 'נאוה)
  אֲנִי. מייצר אתרי Si - O⁻ נוספים, פרודוקטיביים נגד

ד. מגבלות
  אֲנִי. הפחתה חלקית בלבד של אתרים פעילים על מצע זכוכית

3.2 סילניזציה

א. טיפול באורגנוסילני תחת ואקום
  אֲנִי. אורגוסילנים (למשל, מתילסילן) יוצרים קשרי Si - O - Si קוולנטיים עם סילנולים לפני השטח
  II. יוצר מחסום הידרופובי המתנגד לחום, חומצות ובסיסים
  III. מוריד מתח פני השטח ומשחזר את התאוששות אנליטי הקוטב ליותר מ- 90%

ב. דוגמאות ספקיות
  אֲנִי. "DV" בקבוקונים סילאניים לניתוח קוטבי (WATERS) (WATERS)

3.3 ציפויים פונקציונליים

א. Perfluorodecyltrichlorosilane (PFDCs)
  אֲנִי. חד-שכבתי מורכב עצמי מניב משטח סופר-הידרופובי
  II. אידיאלי עבור PAHs לא קוטביים ומזהמים מסיסים בשומנים

ב. פוליאתילן גליקול (PEG)
  אֲנִי. שרשראות הידרופיליות דוחות חלבונים, פפטידים ואנליטים מסיסים במים
  II. מציע הגנה מעולה על ביו -מולקולות

4. מנגנוני בקרת ספיחה ונתונים

א. השפעות פסיבציה
  אֲנִי. שכבות סילאן מעניקות זכוכית הידרופובית, חוסמת קשירת קוטב
  II. יציב לאחר טבילה מורחבת ב- ACN או MEOH

ב. ביצועי התאוששות
  אֲנִי. בקבוקונים סילאניים שומרים על התאוששות כמעט של 100% עבור 1 PPB דוקספין לאורך זמן
  II. בקבוקונים מצופים PEG משיגים התאוששות של 97-99% עבור ß-lactams קוטבי במשך 72 שעות לעומת 70-80% על זכוכית לא מטופלת
  III. בקבוקוני PFDCS עולים על התאוששות של 90% עבור PAHs בהשוואה לערכים נמוכים בהרבה על זכוכית חשופה

ג. דירוג ספיחה יחסית
  אֲנִי. אנליטים קוטביים: PEG> סילניזציה ≈ PFDCs> מבוטלים
  II. אנליטים לא קוטביים: PFDCS> סילאנוס> מבוטל> PEG

5. בחירת יישומים ושיטות עבודה מומלצות

א. תואם טיפול לכימיה לדגימה
  אֲנִי. תרכובות קוטביות (תרופות, חלבונים, פחמימות): השתמש בציפוי סילאני או יתדות
  II. אורגנים לא קוטביים (PAHS, רעלים ליפופיליים): השתמש בציפויי PFDCS
  III. דוגמאות מעורבות: סילניזציה מציעה ביצועים מאוזנים

ב. שקול ממס וסביבה
  אֲנִי. ציפויי סילאן סובלים pH 1–12 ורוב האורגני
  II. ציפויים פולימריים עלולים להשפיל תחת מחמצנים חזקים או חום גבוה; שקול תוספות PTFE או בקבוקוני פוליפרופילן לתנאים קיצוניים

ג. נפח מדגם ותדר הזרקה
  אֲנִי. עבור מיקרו -וולומים (<100 μL) או דגימה חוזרת, השתמשו בציפויים עמידים
  II. עקוב אחר שלמות ציפוי דרך זווית מגע (> משמרת 10 ° משמרת מתריעה מפני כישלון) וריצות ריקות (פסגות סילוקסאן ב m \ / z 207, 281)

ד. תקציב לעומת כלי עזר
  אֲנִי. ביטול: העלות הנמוכה ביותר, המתאימה להוראה או מסכים שגרתיים
  II. בקבוקונים סילאניים: עלות אמצע טווח, יישומי HPLC \ / LC-MS רחבים
  III. PEG \ / ציפויי PFDCS: עלות פרימיום, אידיאלית לביו -ביו -קריטי ובדיקות סביבתיות עקבות

6. מסקנה: מכלי פסיבי לממשק פעיל

מכיוון שרגישות אנליטית מגיעה לרמות PPB \ / PPT, בקבוקוני הדגימה הופכים לממשקים פעילים ולא למכולות פסיביות. טיפולי ספיגה נמוכה ממוקדת ממירים הפסדים בלתי צפויים לפרמטרים הניתנים לשליטה. בחירת בקבוקון וטיפול פני השטח הם גורמים מרכזיים בכימות ברמה נמוכה. על ידי התאמת טכנולוגיית ציפוי לדגימה של כימיה, מעבדות הופכות בקבוקונים לכלי דיוק, ומשפרים מאוד את הדיוק וההתרבות בניתוח עקבות.

פעולות מפתח

1. לניתוחים רגישים במיוחד, השתמש בבקבוקונים פסיביים או מצופים

2. קוטביות התאמה: סילאניזציה \ / PEG להידרופיליה, PFDCs עבור הידרופובי

3. ציפוי צג: שמור על משטחים נקיים, עקוב אחר זוויות מגע, הפעל ריקים, החלף בכישלון

4. עלות איזון לעומת איכות נתונים: ציפויי פרימיום ממזערים חוזרים ושליליות שווא