高感度分析では、バイアル表面の吸着損失は検出の精度を制限する可能性があります。固有のシラノール基(Si – OH)およびガラス形態の水素結合またはサンプル分子との静電的相互作用、バイアル壁の帯電した化合物との静電相互作用。未処理のホウ症バイアルは、極性薬物または生体分子の回収率を80%未満に生成することが多く、自動サンプリングワークフローは、繰り返しの引き分けに対して有意なシグナル減衰を被ります。ベンダーは、ガラスの吸着を起こしやすい高度に極性の分析物のためにシラン化されたガラスバイアルを推奨しており、研究でさえ、PPBレベルのサンプルでさえ、数分以内に未処理のガラスのシグナルを失うことが示されています。したがって、微量レベルの精度には、表面の不動態化またはコーティングが重要です。
2。ガラスのアクティブサイトと吸着メカニズム
a。シラノール基と金属イオン
私。表面Si – OHグループは、極性分析物を不可逆的に結合します
ii。微量金属イオンは、荷電分子との静電相互作用を形成します
b。溶媒ショック
私。有機溶媒(ACN、MEOHなど)は、パッシベーション層を分解し、新しいアクティブサイトを明らかにすることができます
c。キャリーオーバー汚染
私。壁の残留充電または親水性分子は、後続の実行でゴーストピークを生成します
d。自動システム効果
私。ハイスループットシステムでの繰り返し注射は、極性または微量分析物の捕獲を増加させます
ii。報告された信号損失は、多くの場合、時間の経過とともに10%を超えます
3。表面処理の原則:非活性化とコーティング
3.1従来の非アクティブ化
a。高温発火(〜800°C)
私。いくつかのsi – ohを切断しますが、金属イオンはそのままになります
b。酸洗浄(例:6 M HCl)
私。金属イオンを除去しますが、ガラス表面を粗くします
c。ベースウォッシュ(例:1 m naoh)
私。逆効果的な追加のSi –O⁻サイトを生成します
d。制限
私。ガラス基板上の活性部位の部分的な縮小のみ
3.2シラン化
a。真空下でのオルガンシラン治療
私。オルガンシラン(例:メチルシラン)は、表面シラノールと共有結合Si – O – Si結合を形成します
ii。熱、酸、塩基に抵抗する疎水性障壁を作成します
iii。表面張力を下げ、極性分析物の回復を90%以上に回復します
b。ベンダーの例
私。極地分析のための「DV」シラニン化されたバイアル(水)
3.3機能コーティング
a。 Perfluorodecyltricllorosilane(PFDCS)
私。自己組織化された単層は、超疎水性表面を生成します
ii。非極性PAHおよび脂質可溶性汚染物質に最適です
b。ポリエチレングリコール(PEG)
私。親水性鎖はタンパク質、ペプチド、および水溶性分析物を撃退します
ii。生体分子を優れた保護を提供します
4。吸着制御メカニズムとデータ
a。不動態化効果
私。シラン層は、ガラスの疎水性をレンダリングし、極性結合をブロックします
ii。 ACNまたはMEOHに浸漬した後の安定
b。回復パフォーマンス
私。シラン化されたバイアルは、時間の経過とともに1 ppbドキセピンの100%近くの回復を維持します
ii。ペグコーティングされたバイアルは、未処理のガラスで70〜80%に比べて72時間以上の極性βラクタムの回復を97〜99%に達成します
iii。 PFDCSバイアルは、裸のガラスのはるかに低い値と比較して、PAHの回復90%を超えています
c。相対吸着ランキング
私。極分析物:PEG>シラニン化≈PFDCS>非アクティブ化
ii。非極性分析物:PFDCS> Silanized>非アクティブ化> PEG
5。アプリケーションの選択とベストプラクティス
a。治療を一致させて、化学のサンプル
私。極地化合物(薬物、タンパク質、炭水化物):シラン化またはPEGコーティングを使用してください
ii。非極性有機物(PAH、親油性毒素):PFDCSコーティングを使用します
iii。混合サンプル:シラン化はバランスの取れたパフォーマンスを提供します
b。溶媒と環境を検討してください
私。シランコーティングは、pH 1〜12およびほとんどの有機物に耐えます
ii。ポリマーコーティングは、強力な酸化剤または高熱の下で劣化する場合があります。極端な条件のために、PTFEインサートまたはポリプロピレンバイアルを検討してください
c。サンプルの体積と噴射頻度
私。マイクロボリューム(<100 µl)または繰り返しサンプリングの場合、耐久性のあるコーティングを使用します
ii。接触角度(>±10°シフト障害の警告)と空白の実行(M \ / Z 207、281でのシロキサンピーク)を介してコーティングの完全性を監視してください)
d。予算とユーティリティ
私。非活性化:最低コスト、教育や日常的な画面に適しています
ii。シラン化されたバイアル:ミッドレンジコスト、幅広いHPLC \ / LC – MSアプリケーション
iii。 PEG \ / PFDCSコーティング:プレミアムコスト、重要な生物分析や環境試験に最適
6。結論:パッシブ容器からアクティブインターフェイスまで
分析感度がPPB \ / PPTレベルに達すると、サンプルバイアルはパッシブコンテナではなくアクティブなインターフェイスになります。ターゲットを絞った低吸着治療は、予測不可能な損失を制御可能なパラメーターに変換します。バイアル選択と表面処理は、低レベルの定量の重要な要因です。コーティングテクノロジーを化学のサンプルに一致させることにより、研究所はバイアルを精密ツールに変え、微量分析の精度と再現性を大幅に改善します。
重要なアクション
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超敏感な分析には、パッシブ化またはコーティングされたバイアルを使用します
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一致極性:疎水性のためのシラニン化\ / PEG、疎水性のPFDC
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モニターコーティング:表面をきれいに保ち、接触角を追跡し、ブランクを実行し、障害時に交換します
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バランスコスト対データ品質:プレミアムコーティングは再実行と偽ネガを最小限に抑える